聘用合同无效的情形主要有：以虚假的意思表示签订的聘用合同无效；无民事行为能力人签订的聘用合同无效；违反法律、行政法规的强制性规定所签订的聘用合同无效；违背公序良俗签订的聘用合同无效；法定其他情形等。【本文关联的相关法律依据】。《民法典》第一百四十四条。无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。第一百四十六条；行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。第一百五十三条；违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。违背公序良俗的民事法律行为无效。第一百五十四条；行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为无效。