离婚调解书签字后不是马上生效。
调解书自送达之日起生效。如果双方当事人都在调书上了签了字，调节书就已经发生了法律效力，调解书送达的目的就是为了让通知对方当事人并签字。调解书双方当事人签字后婚姻关系已经解除。离婚调解，是指婚姻当事人另一方不同意离婚的情况下，对离婚纠纷的调解。是处理婚姻纠纷行之有效的重要方式。中国的离婚调解分诉讼外调解和诉讼中的调解。前者是有关部门对离婚纠纷的调解；后者为人民法院对离婚诉讼的调解，离婚调解是中国离婚诉讼中的必经程序。
离婚判决书与调解书的不同点有：
1、作出的强制性不同；
2、拒收的后果不同，离婚判决书送达后必须签收，如不签收，法院也视之为已经送达。而离婚调解书送达时当事人拒绝签收的，则视为调解不成，法院应重新判决；
3、生效时间不同。
解除婚姻关系以合法的婚姻关系存在为前提。离婚为合法有效婚姻关系的解除，婚姻当事人双方必须符合结婚的实质要件和程序要件。不符合结婚要件的男女结合后请求“离婚”的，不按离婚处理。解除婚姻关系的主体是婚姻当事人。解除婚姻关系体现的是当事人的意愿，只能当事人本人进行。但如果无民事行为能力人的配偶有虐待、遗弃等严重损害无民事行为能力一方的人身权利或者财产权益的行为的，其他有监护资格的人可以依照特别程序要求变更监护关系，变更后的监护人代理无民事行为能力一方提起离婚诉讼的，人民法院应予受理。
【法律依据】
《中华人民共和国民法典》
第一千零七十六条 夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
