电动车和机动车相撞事故责任划分需要根据双方的过错来认定。我国道路交通事故的归责原则采用多元化归责原则，根据交通事故主体的不同而采取不同的归责原则，即：机动车之间发生交通事故的，适用过错责任原则，是以过错作为价值判断标准；机动车与非机动车、行人之间发生交通事故的，适用无过错责任原则。
机动车驾驶人员无论有无过错，只要对非机动车、行人造成损害，法律规定其承担补偿责任就应承担补偿责任。非机动车驾驶人员、行人若有过错适当减轻机动车方的补偿责任，即过失相抵，但在举证责任分配上，应由机动车一方举证证明非机动车驾驶人、行人有过错。
即使机动车一方没有过错，也应承担不超过10%的补偿责任。只有在非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车以致发生交通事故，机动车一方才免除承担民事责任。
【本文所涉及的法律依据】：
《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条 机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以补偿;不足的部分，按照下列规定承担补偿责任：(一)机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担补偿责任;双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。(二)机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担补偿责任;有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的补偿责任;机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的补偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担补偿责任。
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