施拉德制成含磷灭虫农药是什么?
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发布时间：2022-05-12 22:40
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时间：2023-10-27 11:33
取代滴滴涕和六六六
人们在农业生产中，为了驱除害虫，很早就使用了农药。早期使用的是一些天然产物，如砒石（砒霜）、乌头（乌头植物碱）、菸碱、鱼藤酮以及除虫菊酯等。
1878年，法国葡萄园流行着一种霜霉病，果园里葡萄叶干枯，树梢枯死。可是位于大西洋岸边的小城波尔多（Bordeaux）的一个葡萄园却没有受到波及，特别是靠近马路边的葡萄树依然枝繁叶茂。原来是园主为了防止过路人偷吃葡萄，向这些树上喷洒了气味恶劣的绿色硫酸铜和生石灰水混合成的液体。后来经过研究发现，将硫酸铜、生石灰和水按1:1:100配制成不透明的悬浮液，主要化学成分是碱性硫酸铜Cu（OH）2?CuSO4，它对农作物多种病害防害有效，于1882年公布，而且很快风行世界，称为波尔多液。后来用于多种病虫害的防治，如葡萄霜霉病、烟草炭疽病，马铃薯晚疫病等。波尔多液是有史以来在农业增产中最有效的农药之一。
20世纪出现的有效农药是滴滴涕和六六六。滴滴涕是1874年德国一位化学博士研究生齐德勒（Othmar Zeidler）在进行研究中合成了一些有机化合物，其中有一种化合物是用一份三氯乙醛（CCl3CHO）和两份氯苯（C6H5Cl）在硫酸存在下制成：
该化合物是一种白色结晶体，有水果溴味，化学名是二氯二苯三氯乙烷（dichloro-diphenyl-trichloroethane），所以又称为二二三或DDT，谐音译成滴滴涕是形象的，因为在使用时常将它的溶液喷洒施药。
齐德勒及时发表了他的研究成果，但没有发现它的杀虫效果。过了50多年后，即1925年，瑞士嘉基（Geigy）公司化学家缪勒（Paul Hermann Müller，1899-1965）重新制得它，并发现它的杀虫效果。1939年瑞士*应美国请求，使用滴滴涕消灭科罗拉多（Colorado）州的马铃薯甲虫，取得成功。于是1942年瑞士开始大量生产。1944年和1945年滴滴涕先后消灭了意大利那不勒斯（Naples）城和日本的人体虱，抑止了这种害虫引起的斑疹伤寒的传播。在随后的20年里，滴滴涕广泛应用于消灭农作物害虫和家蝇、蚊虫等，抑制了疟疾、痢疾等疾病的传染。因此缪勒获得1948年诺贝尔医学或生理学奖。
另一个与滴滴涕几乎同时出现的有效杀虫药是六六六，是由六个氯原子、六个氢原子和六个碳原子组成分子的化合物而得名，学名六氯化苯或六氯环己烷（benzen hexachloride），因而又称BHC，是一种无色晶体，略有霉味。六六六是将氯气在日光照射下通入苯中生成：
六六六在1943年和1945年先后被法国化学家杜皮尔（A．Dupire）和英国化学家斯拉德（R．E．Slade）制得，1945年英国帝国化学工业公司开始生产。
20世纪40到70年代里，六六六和滴滴涕一直是世界上生产量最大、使用范围最广的两种农药品种。它们在防治农业害虫和卫生防疫方面发挥了极大作用。
但是它们的毒性一方面消灭了伤害农作物和人体的害虫，另一方面又污染了人们的生活环境，危害到人们的身体健康。这主要是因为它们的毒性持久、长期地存留在土壤和河流中，然后又进入植物体、水产动物体中，最后进入人体聚集。1972年美国首先禁止使用含氯的六六六和滴滴涕杀虫药，随后世界各国也先后禁止。
在这种情况下，有机磷农药争相出现。有机磷农药并非对人身体无毒性，而是它们在环境中能够降解。有些有机磷农药对生物体的作用机理在对害虫和哺乳动物上没有差别，具有同样毒性，但在生物体内能够新陈代谢，转变成无毒的化合物。从毒理学家的观点看，宁愿是急性中毒而能根据症状采用有效解毒药进行处理，也比慢性中毒而遗留下不能挽回的伤害要好。从药效看，对有机磷农药要求效力延长，而对有机氯农药则要求缩短。但是要求缩短有机氯农药效力暂时做不到，只有用有机磷农药取而代之。有材料说：如果说有机磷农药是人们在求生存中发现的最富成果的一类化合物，不为夸张。
当时并没有认识到它的杀虫效用，经过84年后，在1938年由德国法本公司化学家施拉德（Gerhard Schrader）重新制得，用作农药，1944年在德国开始商品化。
因毒性太大，没有用作农药。1955年3月20日日本邪教阿姆真理教教徒在东京地铁散放沙林，致使5000多人中毒、12人死亡。
1605的制成是农药的一大成就，也揭开了有机磷杀虫药剂化学结构与活性关系的研究。虽然这个化合物对哺乳动物的毒性较大，但在结构上稍加改变，就可以获得毒性较小的杀虫药剂。
就在1950年，美国氰胺公司制得了安全的马拉硫磷，又名马拉松或马拉赛昂（malathion），化学名二乙基［（二甲氧基膦基硫基）硫代］二丁酸酯，结构式如下：
马拉硫磷是一种安全的通用杀虫剂，适用于防治蔬菜及果树上的刺吸式口器害虫和咀嚼式口器害虫，也用于防治蚊蝇。此后美国、德国、日本先后研制成这类杀虫药。
，是一种白色结晶体，溶于水，不溶于矿物油，具有很好的杀虫活性，尤其对双翅昆虫效果很好，对人毒性较低，所以用于防治卫生害虫及动物寄生虫。
实际上敌百虫在pH值高于6时很快就转变成敌敌畏。敌敌畏是一种触杀和胃毒作用的杀虫药，也有熏蒸作用，残留极小，对蝇蚊、飞蛾等杀灭效用很好。
1956年乐果（rogor）出现，化学名二甲基［2（甲胺基）-2—氧代乙基］二硫代磷酸酯，结构式。
乐果是一种无色结晶体，不很稳定，在储存中，特别是在温度高和存在碱性杂质时会分解，铁制器皿会加速分解，可用于防治观赏作物、蔬菜、棉花及果树作物的刺吸式口器害虫及螨类。
久效磷能有效防治各种叶面害虫，特别是防治棉铃虫。
全世界过去和目前使用的有机磷农药已超过百种，提供筛选的化合物已有几百种。
