醛和酮的性质(大学化学)
发布网友
发布时间：2022-04-28 20:48
共2个回答
热心网友
时间：2022-06-23 03:44
C4以下醛、酮可溶于水：——氢键
醛分子之间并不能形成氢键。
二、化学性质(chemical properties)：
一、亲核加成（nucleophilic addition）：
——亲核试剂中谁是亲核原子？（哪一个原子直接进攻羰基碳与其成键？）
1. 与HCN加成：
⑴. 加酸抑制反应，加碱促进反应。
3~4小时，反应完成50％； 加一滴KOH，2分钟完成反应。
⑵. 影响 >C=O 加成反应的因素：
①碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应：CCl3-CHO > H2C=O > CH3CHO > (CH3)2C=O
②. >C=O碳上所连基团越小，越有利于反应：
醛、脂肪族甲基酮和C8以下环酮能反应。
③. 芳香醛、酮中的共轭作用不利于亲核加成：
共轭效应减弱羰基碳上的正电荷密度，不利于反应。
(3). 应用：
——合成α-羟基酸
例1：
解：
2. 与NaHSO3 （饱和溶液）加成：
应用： 分离、纯化醛、甲基酮、环酮；鉴定不同类型的酮。 醛、脂肪族甲基酮、C8以下环酮能反应，其他酮不反应，如：ArCOCH3不能反应。
例2：鉴定：
解：
例3：分离乙醇和乙醛的混合物（不能用蒸馏的方法）：
解：
3. 与H2O加成：
多数醛、酮的反应平衡偏向左边。
特殊结构的醛、酮水合物：
4. 与醇加成：
反应机理：
第一步：亲核加成
第二步：亲核取代：不断将水蒸出，有利于反应进行
缩醛在酸性条件下水解，重新得到醛、酮。 缩醛对氧化剂、还原剂、碱稳定。
——官能团保护，保护羰基。
例4：合成题：
解:
乙二醇常用于合成中保护羰基：
例5: (能否用KMnO4直接氧化？)
特殊的半缩醛结构：
5. 与格利雅试剂加成：
——增长碳链，广泛用于合成
酮反应得叔醇：
醛反应得仲醇：
甲醛反应得伯醇：
环氧乙烷反应得伯醇：
CO2反应得羧酸：
练习1：以乙烯为原料，合成下列化合物(无机试剂及常用有机溶剂任选)：
⑴. CH3CH2CH2OH ⑵. CH3CH2CH2CH2OH ⑶. ⑷.
看答案
6. 与氨的衍生物的加成：
——合成C=N键化合物
与伯胺反应：
中任一个为芳基时，亚胺为稳定晶体，叫作西佛碱(Schiff base)。分离、提纯醛酮。
其他反应：
苯腙：低熔点固体甚至液体，鉴定醛酮。
二、 还原反应（rection reaction）：
1.LiAlH4（或NaBH4）还原：
提供氢负离子 ，进攻极性键的正电部分，如： >C = O, >C = N, >S = O键等。
对>C = C<双键一般不发生作用。
NaBH4：缓和还原剂，还原醛、酮、酰氯
2. Clemmenson还原醛酮：
例：
3. Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法：
高沸点溶剂：二缩乙二醇(HOCH2CH2)2O
三缩乙二醇(HOCH2CH2OCH2)2
练习2：合成题(无机试剂及C3以下有机试剂任选)：
（1）
（2）
看答案
黄鸣龙(1898-1979):
有机化学家，江苏省扬州人，1924年获德国柏林大学博士学位，1955年当选为中国科学院学部委员(院士），是中国有机化学先辈之一。
1940—1943年间，黄鸣龙任职于昆明*研究院化学研究所，正值抗日战争期间，用仅有的盐酸、氢氧化钠、酒精等试剂，在频繁的空袭警报干扰下，进行山道年等的立体化学研究。 黄鸣龙在做基希纳-沃尔夫还原反应时，曾突然出现意外的情况，但他并未置之不顾，而是照样研究下去，结果得到出乎意料的好结果。于是他仔细分析原因，又经过一系列改变条件的实验，终于达到了改良的目的。他的英名也载入有机化学史册。
三、氧化反应（oxydation reaction）：
1.弱氧化剂氧化：
选择性氧化醛基（-CHO），不影响-OH, >C=C<键等。
练习3：鉴别甲醛、乙醛、苯甲醛：
看答案
2. KMnO4/H+或K2Cr2O7/H+强氧化：
3. 酮过氧化成酯（Bayer-Villiger重排）：
4. 歧化反应（Cannizzaro反应）： ——浓碱作用下，两分子无α- H的醛相互发生氧化——还原反应。
两种醛反应，HCHO HCOOH：
随堂练：完成下列化学反应方程式：
四、羟醛缩合反应： ——在稀酸或稀碱催化下，两分子含α-H的醛酮互相结合生成β-羟基醛酮的反应。
碱催化机理：
——反应是可逆的。
β-羟基醛、酮加热易脱水：
例：
——用于有机合成
例：
——无合成意义
在有机合成中，常使两种反应物中的一种不含α-H：
二羰基化合物的分子内缩合：
五、卤代反应（halogenating reaction)：
酸催化：一卤代产物，用于合成：
碱催化：多卤代产物，卤仿反应(C-C键断裂，haloform reaction)：
CHI3：淡*沉淀
碘仿反应：检验、鉴别具有 或 结构的化合物。
参考资料：http://nhjy.hzau.e.cn/kech/yjhx/e_teching_plan.htm
热心网友
时间：2022-06-23 03:45
结构
醛的通式为R-CHO，-CHO为醛基。
醛基是羰基(-CO-)和一个氢连接而成的基团。
分类
按照烃基的不同，醛可分为脂肪醛和芳香醛。 芳香醛的羰基直接连在芳香环上。
按照羰基的数目，醛可以分为一元醛和多元醛。
命名
简单的酮常用普通命名法。
芳香醛中芳基可作为取代基来命名。
多元醛命名时，应选取含羰基尽可能多的碳链作主链，并标明羰基的位置和羰基的数目。
不饱和醛的命名除羰基的编号应尽可能小以外，还要表示出不饱和键所在的位置。
许多天然醛都有俗名，例如，肉桂醛(cinnamaldehyde)，茴香醛(anisaldehyde)，视黄醛等(retinal)。
酮是指羰基两侧都连有烃基的有机化合物
酮体是脂肪大量分解而又未能充分氧化的产物，包括工程乙酸、丙酮和β- 羟丁酸。
正常情况下，肝内生成的酮体氧化分解成二氧化碳和水，糖尿病时由于胰岛素缺乏，糖代谢障碍，体内脂肪分解代谢增加，产生大量酮体，当酮体产生的量超过机体氧化的能力，血中酮体增高，称酮血症；增多的酮体沿尿排出，尿中酮体阳性，称酮尿症；临床上沉酮症和酮症酸中毒。
