酮式烯醇式互变异构

发布网友发布时间：2023-04-28 00:49

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热心网友时间：2023-09-23 10:37

酮式烯醇互变异构：

1）苯酚衍生物或类似结构，如头孢羟氨苄，也属于极为常见的情况；

2）β-二羰基化合物，如乙酰丙酮及其衍生物，由于其具有活泼的α-H，经常出现在药物合成的起始物料和中间体中；

3）维生素C中有烯二醇的结构；

互变异构体的差异：

以乙酰丙酮为例，酮式状态为独立的两个碳氧双键，而烯醇式状态则形成共轭双键。烯醇式的最大吸收波长相对酮式向长波长移动，且吸光度增加。

酮式状态没有亲水基团，极性非常小，而烯醇式状态有羟基，极性较大。说明烯醇式与酮式在物理性质和化学性质都可能存在差异，在HPLC上的表现就是烯醇式在反相色谱中保留较弱，出峰较早，且光谱图、响应值均有可能不同于酮式。

酸碱条件下的互变平衡：

烯醇结构的羟基氧上一对P电子和碳碳双键中的π键形成P-π共轭体系，使电荷在一定程度上偏向碳端，增加了羟基氧氢键的极性，使氢更容易离去（pKa：10.94）；

氢离子离去后形成负离子是一个三原子四电子的共轭体系，两端都带负电性，质子既可以和氧结合形成烯醇式也可以和碳结合形成酮式，整个平衡体系为互变平衡体系。