正己醇的制造方法
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发布时间：2022-05-01 15:39
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时间：2023-10-22 11:51
（1） 工业上一般由己酸催化加氢还原而制得。大规模工业生产以乙烯为原料，在三乙基铝催化剂存在下，首先合成三己基铝，三己基铝经氧化得到三己氧基铝，后者水解成正己醇。这是著名的齐格勒（ziegler）法，用以专门合成具有偶数碳的伯醇。三步反应方程式如下：
三乙基铝的合成: 2Al +3H2 + 6C2H4→ 2Al(C2H5)3
链增长反应:Al(C2H5)3 + 6C2H4 → [C2H5(C2H4)2]3Al
氧化：2[C2H5(C2H4)2]3Al + 3O2 → 2[C2H5(C2H4)2O]3Al
水解：2[C2H5(C2H4)2O]3Al + 3H2O→6C2H5(C2H4)2OH +Al2O3
也可以采用正己烷氧化的方法生产，但得到的产品往往都是不同己醇同分异构体的混合物，经蒸馏分离才能得到正己醇。
己醇中常含有其他的醇，分离困难。较好的提纯方法是用对羟基苯甲酸进行酯化，将酯重结晶后，皂化，分去水层，用碳酸钾或硫酸钙干燥，蒸馏，截取正己醇馏分制得。
（2）以己酸乙酯为原料，在无水乙醇中用金属钠进行还原，所得产物为正己醇和乙醇，经精馏分离可得纯品正己醇。
（3）实验室制备可由溴丁烷与镁屑反应得到丁基溴化镁，再与环氧乙烷反应得到己醇。在催化剂碘的存在下，使溴丁烷的无水乙醚溶液与镁屑在搅拌下进行反应，反应过程中必须做到回流和无水，控制溴丁烷无水乙醚滴加速度，使反应液不断沸腾，待滴加完毕后，通入环氧乙烷，冷却状态下，控制通入速度，以维持反应温度在10℃。通入完毕后，停止冷却，使反应体系温度略为升高，以产生轻微沸腾。沸腾结束后，水浴加热反应物，当蒸出乙醚总量一半时，加入适量干燥苯，搅拌并继续蒸馏至蒸气温度达65℃，然后全回流至混合物粘稠，冷却后，加入适量冰水进行水解，并且边冷却边加入30%的硫酸至沉淀出的氢氧化镁完全溶解。然后进行水蒸气蒸馏，将分出蒸出物的水层，在油层中加入20%的氢氧化钠，蒸汽浴加热，搅拌1～2h后，再进行水蒸气蒸馏，将所得油层进行蒸馏，收集的85～154℃馏分再蒸馏，收集154～157℃馏分，即为成品。
【产业链】
【参考质量】增塑剂生产用正己醇参考质量如下：
【醇含量】% ≥98.9
【羟基值】mgKOH/g 543
【酸值】mgKOH/g（按乙酸计）<0.001
【羰基值】mgKOH/g 0.05
【相对密度】（20/20） 0.820
【沸点】℃ 151~157
【色度】（APHA）<5
【水分】% ≤0.03
【闪点】℃（开杯） 62
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时间：2023-10-22 11:51
（1） 工业上一般由己酸催化加氢还原而制得。大规模工业生产以乙烯为原料，在三乙基铝催化剂存在下，首先合成三己基铝，三己基铝经氧化得到三己氧基铝，后者水解成正己醇。这是著名的齐格勒（ziegler）法，用以专门合成具有偶数碳的伯醇。三步反应方程式如下：
三乙基铝的合成: 2Al +3H2 + 6C2H4→ 2Al(C2H5)3
链增长反应:Al(C2H5)3 + 6C2H4 → [C2H5(C2H4)2]3Al
氧化：2[C2H5(C2H4)2]3Al + 3O2 → 2[C2H5(C2H4)2O]3Al
水解：2[C2H5(C2H4)2O]3Al + 3H2O→6C2H5(C2H4)2OH +Al2O3
也可以采用正己烷氧化的方法生产，但得到的产品往往都是不同己醇同分异构体的混合物，经蒸馏分离才能得到正己醇。
己醇中常含有其他的醇，分离困难。较好的提纯方法是用对羟基苯甲酸进行酯化，将酯重结晶后，皂化，分去水层，用碳酸钾或硫酸钙干燥，蒸馏，截取正己醇馏分制得。
（2）以己酸乙酯为原料，在无水乙醇中用金属钠进行还原，所得产物为正己醇和乙醇，经精馏分离可得纯品正己醇。
（3）实验室制备可由溴丁烷与镁屑反应得到丁基溴化镁，再与环氧乙烷反应得到己醇。在催化剂碘的存在下，使溴丁烷的无水乙醚溶液与镁屑在搅拌下进行反应，反应过程中必须做到回流和无水，控制溴丁烷无水乙醚滴加速度，使反应液不断沸腾，待滴加完毕后，通入环氧乙烷，冷却状态下，控制通入速度，以维持反应温度在10℃。通入完毕后，停止冷却，使反应体系温度略为升高，以产生轻微沸腾。沸腾结束后，水浴加热反应物，当蒸出乙醚总量一半时，加入适量干燥苯，搅拌并继续蒸馏至蒸气温度达65℃，然后全回流至混合物粘稠，冷却后，加入适量冰水进行水解，并且边冷却边加入30%的硫酸至沉淀出的氢氧化镁完全溶解。然后进行水蒸气蒸馏，将分出蒸出物的水层，在油层中加入20%的氢氧化钠，蒸汽浴加热，搅拌1～2h后，再进行水蒸气蒸馏，将所得油层进行蒸馏，收集的85～154℃馏分再蒸馏，收集154～157℃馏分，即为成品。
【产业链】
【参考质量】增塑剂生产用正己醇参考质量如下：
【醇含量】% ≥98.9
【羟基值】mgKOH/g 543
【酸值】mgKOH/g（按乙酸计）<0.001
【羰基值】mgKOH/g 0.05
【相对密度】（20/20） 0.820
【沸点】℃ 151~157
【色度】（APHA）<5
【水分】% ≤0.03
【闪点】℃（开杯） 62
