羟醛缩合反应是什么?

发布网友发布时间：2022-05-01 22:27

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热心网友时间：2022-06-24 08:39

羟醛缩合反应是指醛酮在碱性条件下得到烯醇盐和另一个羰基化合物缩合得到β-羟基醛酮的反应。有时β-羟基醛酮会脱水得到α，β-不饱和羰基化合物。将烯醇盐加成到醛（ aldehyde）上得到醇（ alcohol），因此此反应被称为 Aldol缩合反应。

原始的aldol反应是用Brönsted酸碱催化，但是此方法会有一系列副反应生成，如自身缩合，多聚缩合，脱水后产物接着进行Michael加成等等。先制备烯醇盐在进行进一步缩合是Aldol反应的重大突破。由迁移金属化可以制备Li、Na、Mg、Zn、B、Al、Ti等各种金属烯醇盐、其中只有硅和锡的烯醇盐可以分离精制。特别是在路易斯酸性条件下硅烯醇盐的羟醛加成反应通常称作 Mukaiyama羟醛缩合反应。

扩展资料：

羟醛缩合反应的反应机理：

用Zimmerman-Traxler六元环过渡态模型(J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 1920.)能够较好的解释说明底物与产物立体化学见得关系。因为醛的取代基equatorial处在平伏位置的过渡态稳定，有烯醇的立体特异性决定产物的立体化学。也就是说，由Z-烯醇盐得到syn构型羟醛产物、由E-烯醇盐得到anti构型产物。

一般而言，使用M-O键强的金属（硬酸，络合能较大的金属）六元环过渡态的环足够稳固，立体选择性会提高。加入HMPA等与锂等金属配位能力较强的配位性溶剂、可使金属烯醇盐得到极化，提高反应性能。另一方面，因它不可能采取六元环过渡态，会使选择性反转，就变得依赖于底物。

参考资料来源：

百度百科-羟醛缩合

热心网友时间：2022-06-24 08:39

羟醛缩合也叫做醇醛缩合，是指具有α-H的醛或酮，在酸或者碱催化下与另一分子的醛或酮进行亲核加成，生成β－羟基醛或者β－羟基酮，β－羟基醛或者β－羟基酮可以受热脱水生成α-β不饱和醛或酮。通过醇醛缩合，可以在分子中形成新的碳碳键，并增长碳链。

羟醛缩合反应历程，以乙醛为例说明如下：

第一步，碱与乙醛中的α-氢结合，形成一个烯醇负离子或负碳离子：

第二步是这个负离子作为亲核试剂，立即进攻另一个乙醛分子中的羰基碳原子，发生加成反应后生成一个中间负离子（烷氧负离子）。

第三步，烷氧负离子与水作用得到羟醛和OH。

羟醛反应在有机合成中的地位和意义：

羟醛结构单元存在于许多分子（包括天然产物和合成分子）中。例如，通过羟醛反应大规模合成的日用化学品季戊四醇[16]及心脏病药物阿托伐他汀。

羟醛反应之所以应用广泛是因为它将两个相对简单的分子结合成一个较复杂的分子，通过形成两个新的手性中心（于羟醛产物的α-碳原子上，在下述分子式当中标注）增加了分子复杂性。现代化学方法学不仅可以做到羟醛反应的高收率，而且能够控制反应产物的相对和绝对立体化学构型。

这种选择性合成特定的立体异构体非常重要，因为不同的立体化学异构体可能具有完全不同的化学或生物特性。

如手性羟醛单元在聚酮化合物中较常见，聚酮是一种在生物有机体中发现的分子。在大自然中，聚酮通过酶进行多重克莱森缩合反应。

这些反应产生的1,3-二羰基化合物可衍生出各式各样有趣的结构，其中一些具有强效的生物活性，如强效免疫抑制剂他克莫司、抗癌药物盘皮海绵内酯及抗真菌药物两性霉素B。尽管这些化合物中许多曾经认为几乎不可能被合成，但羟醛反应方法学使之变为可能，且在许多合成中成为关键步骤。

以上内容参考百度百科-羟醛反应；百度百科-羟醛缩合