如何从物反应条件判断亲核取代机理为SN1、SN2反应?
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发布时间：2022-04-26 09:13
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热心网友
时间：2022-06-26 12:17
一句话，SN1是底物自己掉一个基团下来，亲核试剂再接上去，SN2是亲核试剂把底物挤掉了一个基团。
1、底物
SN2反应存在亲核试剂把底物上的一个基团挤过去的过程，因而基团大小（位阻效应）对反应影响很大，位阻越大，越不利于SN2反应。
SN1反应存在碳正离子中间体的过程，因而形成的碳正离子越稳定（怎样判断稳定性不再赘述），越利于SN1反应。
2、亲核试剂
因为在SN2中，亲核试剂肩负着挤掉一个基团的重要使命，亲核试剂亲核性越强，则越利于SN2反应。
SN1反应不存在这个问题，因而亲核试剂对其影响较小。
3、离去基团
显然，对于SN1和SN2来说，离去能力越强都越有利。
但是因为SN1是他主动离去的，且离去的这一步是决速步骤，故离去能力对SN1影响较大，也就是说离去能力越强，越接近SN1。
4、溶剂效应
首先溶剂有很多种分类方法，我们在这里只讨论两种分类方法，第一是分为质子溶剂和偶极溶剂，第二是分为极性溶剂和非极性溶剂。
一般来说，质子溶剂有利于SN1，因为质子与SN1第一步解离产生的负离子有氢键作用，平衡右移，更利于反应；偶极溶剂有利于SN2，因为在偶极溶剂中亲核试剂裸露，更利于反应。
另外，如果底物或者亲核试剂带电荷，总结起来就是溶剂极性越大反应通常就越慢。
亲核性判断
亲核性主要由给电子能力（碱性）和可极化性决定，碱性越强亲核性越强，可极化性越强亲核性越强。
上述主要是一些自己看书的总结，因为水平不够，很可能有问题。在化学中一般很少有绝对的东西，一个反应可能由很多个因素影响，也可能不经过同种历程，也可能生成多种产物，具体情况具体分析，并不是毫无道理可言，只是现在解释还不够完善罢了。这是化学最容易被黑的地方，但也是他的奇妙和魅力所在。
热心网友
时间：2022-06-26 12:18
1、在Sn1反应中由于生成了碳正离子中间体，所以重排是这种反应的重要特征，也是支持Sn1机理的重要实验根据。如果一个亲核取代反应中有重排现象，那么这种取代一般都是Sn1机理。但要注意，如果某亲核取代反应中没有重排，则不能否定Sn1机理存在的可能性，因为并不是所有的Sn1反应都会发生重排。
2、在Sn2反应中，没有碳正离子中间体生成，也没有任何中间体生成，所以不发生重排。
3、具有旋光性的反应底物（中心碳原子为手性碳）进行Sn1反应时，由于生成的碳正离子具有sp2平面构型，亲核试剂可以从平面两侧与其结合，取代产物为几乎等量的一对对映体，但实际上往往只能得到部分消旋产物。
4、瓦尔登转化是Sn2反应的立体化学特征，产生这种特征的原因是亲核试剂的背面进攻。如果亲核试剂为同位素，比如用旋光性的2-碘甲烷与放射性碘负离子进行路交换反应，则在反应过程中外消旋化的速度是同位素交换速度的2倍。
热心网友
时间：2022-06-26 12:18
首先，在碱性条件下，一般会发生Sn2和E2反应的竞争，而不是Sn2与Sn1的竞争。因为在产生碳正离子的机理中(如Sn1反应)，碳正离子作为路易斯酸会与反应体系中的碱反应。同理，在酸性条件下，是更倾向于发生Sn1与E1反应的。在书写机理的时候，务必考虑清楚反应中间体与反应环境的关系，如果在强碱性体系中进行反应，那么机理是不会包含有酸性中间体的，反之亦然。《有机反应机理的书写艺术》这本书里面对这类反应的机理有着详细的讲解，有兴趣的可以自行查阅。(另外，有学长翻译了这本书，可以在网上找到)
