物质的荧光强度与哪些因素有关?
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发布时间：2022-04-26 22:03
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时间：2023-11-08 11:33
1
)跃迁类型：通常，具有π—π*
及
n
—π*跃迁结构的分子才会产生荧光。而且具π—π*跃迁的量子效率比
n
—π*跃迁的要大得多(前者
大、寿命短、
kisc
小)。
2
)共轭效应：共轭度越大，荧光越强。
3
)刚性结构：分子刚性(
rigidity
)越强，分子振动少，与其它分子碰撞失活的机率下降，荧光量子效率提高。
如荧光素(φ大)与酚酞(φ=0
)；芴(φ=1
)与联苯(φ=0.18
)。
4
)取代基：①给电子取代基增强荧光(
p-π共轭)，如
-oh
、
-or
、
-nh2
、
-cn
、
nr2
等；②吸电子基降低荧光，如
-cooh
、
-c=o
、
-no2
、
-no
、
-x
等；③重原子降低荧光但增强磷光，如苯环被卤素取代，从氟苯到碘苯，荧光逐渐减弱到消失，该现象也称重原子效应。
5
)溶剂效应：①溶剂极性可增加或降低荧光强度(改变π—π*及
n
—π*跃迁的能量)；②与溶剂作用从而改变荧光物质结构来增加或降低荧光强度。
6
)温度：温度增加，荧光强度下降(因为内、外转换增加、粘度或“刚性”降低)。因此体系降低温度可增加荧光分析灵敏度。
7
)ph
值：具酸或碱性基团的有机物质，在不同
ph
值时，其结构可能发生变化，因而荧光强度将发生改变；对无机荧光物质，因
ph
值会影响其稳定性，因而也可使其荧光强度发生改变。
8
)内滤光和自吸：体系内存在可以吸收荧光的物质，或荧光物质的荧光短波长与激发光长波长有重叠，均可使荧光强度下降，称为内滤光；当荧光物质浓度较大时，可吸收自身的荧光发射，称为荧光自吸。
9
)荧光猝灭：①碰撞猝灭；②静态猝灭；③转入三重态的猝灭；④电子转移猝灭；⑤自猝灭。
