反馈π键,双键和配位键
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发布时间：2022-05-23 16:05
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时间：2022-07-16 10:36
反馈π 键：中心原子提供一对孤对电子给配位原子所形成的 π 键。反馈π 键是指电子从一个原子的原子轨道移动到另外一个原子或配体的反键轨道（π* 轨道），在金属有机化学领域很常见，因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体，例如一氧化碳、乙烯或亚硝基正离子，在这些情况下，中心原子上的电子云有部分会移动到这些配体上，以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源于金属的d轨道。中心原子和配体之间形成π 键时，若配体的π 轨道是空的，而且其能级比中心原子原来的 dπ 轨道的能级高，中心原子的电子进入能量低的成键分子轨道。这种反映配体的空π 轨道接受中心原子给予的电子对而形成的π 配键，称为反馈π 键。
反馈π 键需与σ- 配键同时形成。
PR3(膦类)、AsR3(胂类)、R2S(硫醚)等具有孤对电子和高能量空的d轨道的配体，氮、一氧化碳(CO)、氰酸根离子(CN-)、一氧化氮(NO) 等具有孤对电子和能量较高的空 π* 分子轨道的配体。乙烯(CH2＝CH2)、乙炔(CH≡CH) 等具有成键 π 电子和能量较高的空 π* 分子轨道的配体，给出其孤对电子或成键π电子与中心原子形成 σ- 配键的同时，其空轨道接受中心原子的电子形成反馈 π 键。反馈 π 键形成，使 M-L 间键能增强，但配体内原子间的共价键能削弱。因为反馈 π 键中的电子占据了配体的反键轨道，直接导致该配体键长变短，振动频率变低。尽管就单个配体来看键级变小，但是金属-配体键的键级增加，所以总体来说该配合物能量更低。
从上可知，反馈π 键其本质就是一种双键。不过它的p轨道的π电子和普通的π电子不同，是由配体的空π轨道接受中心原子给予的电子对而形成的。
反馈π 键是一种特殊的双键，于是反馈π键需与σ-配键同时形成，故有反馈π键并不相当于两个配位键，而是一个σ-配键和特殊的π-配键。
（好久没用，有些忘了，大部分来自网络，我个人认为没多大问题，如有纰漏，还请见谅！）
