阴离子聚合影响阴离子聚合动力学的因素
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发布时间:2024-09-29 06:52
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时间:2024-10-26 18:12
阴离子聚合的动态特性受到多种因素的显著影响,主要包括溶剂、反离子和聚合温度。
首先,溶剂的选择对聚合速率至关重要。非质子溶剂如苯、二氧六环、四氢呋喃和二甲基甲酰胺等是阴离子聚合的理想选择,因为它们不会阻碍反应。这些溶剂的引入会降低单体浓度,影响聚合速率。同时,活性链与溶剂的转移反应会改变聚合物的相对分子质量。非极性溶剂导致紧密离子对,*了单体插入,所以聚合速率较低。而在极性溶剂中,离子对离解增加,活性中心增多,有利于单体插入,从而提高聚合速率。
反离子的性质对聚合速率也有显著影响。离子与溶剂的相互作用,包括溶剂化程度,取决于溶剂性质和反离子半径。在非极性溶剂中,选择半径较大的碱金属引发剂能增加聚合速率,因为半径增大导致离子间引力减小。而在极性溶剂中,选择半径较小的引发剂,因为溶剂化作用减弱,有助于提高聚合速率。
温度对阴离子聚合的影响则更为复杂。通常,随着温度的升高,尽管总活化能可能为负值,聚合速率反而会下降,因为高温可能会抑制反应。同时,温度上升也会导致聚合物相对分子质量下降。